要點回顧
GB/T 36276-2018《電力儲能用鋰離子電池》標準自2018年正式發(fā)布實施以來,有效促進了電力儲能及鋰離子電池行業(yè)朝著合規(guī)有序的方向發(fā)展。過去5年,隨著電化學儲能規(guī)模的快速擴張,儲能用鋰電池技術取得了顯著進步,同時電池的應用場景更加復雜,為此國家市場監(jiān)督管理局和國家標準化管理委員會于2023年12月28日發(fā)布新版GB/T 36276-2023《電力儲能用鋰離子電池》,并于2024年07月01日起正式實施。新國標增加了過載、振動、高海拔絕緣性與耐壓性能等六項安全性能試驗,并刪改了多項試驗的測試方法以及技術要求。特別地,新國標對熱安全性能試驗中的絕熱溫升特性試驗進行了較大改動,修正了舊版試驗方法存在的試驗流程不明確、技術要求不合理、數(shù)據(jù)指導價值較低等問題。
本文重點通過實測數(shù)據(jù)比較和解讀新舊國標絕熱溫升試驗方法的設計邏輯,闡釋新方法的合理性,便于行業(yè)用戶對新國標要求進行理解并順利開展實驗。
調整內容
GB/T 36276-2023《電力儲能用鋰離子電池》與GB/T 36276-2018版標準的絕熱溫升特性試驗要求對比:
2023版
6.7.4.1 絕熱溫升特性試驗
電池單體絕熱溫升特性試驗按照下列步驟進行:a) 將按照 6.2.4.1.1完成了初始化充電的試驗樣品置于絕熱模擬裝置內,連接溫度數(shù)據(jù)采樣線;b) 設置絕熱模擬裝置試驗起始溫度為 40 ℃、試驗溫升步長為5℃、試驗終止溫度為 130 ℃、溫度數(shù)據(jù)采樣周期為 0.01 min;c) 加熱試驗樣品至表面溫度達到 40 ℃時保持當前溫度,靜置5 h,記錄時間、溫度;d) 繼續(xù)加熱試驗樣品至表面溫度達到 45 ℃時保持當前溫度,靜置1h,記錄時間、溫度;e) 控制試驗裝置恒定當前溫度 20min,記錄時間、溫度,計算溫升速率;f) 以5℃為步長逐次遞增試驗樣品表面溫度至130℃,重復步驟 d)~e);g) 停止加熱,待試驗樣品表面溫度恢復至室溫,拆除數(shù)據(jù)采樣線,取出試驗樣品;h) 記錄試驗現(xiàn)象,包括膨脹、漏液、冒煙、起火、爆炸、外殼破裂及破裂位置;i) 重復步驟 a)~h)至所有試驗樣品完成試驗。
2018版
A.2.8 絕熱溫升試驗
電池單體絕熱溫升試驗按照下列步驟進行:a) 電池單體初始化充電;b) 將絕熱加速量熱裝置的起始溫度設定為 40 ℃、終止溫度設定為 130 ℃,啟動裝置,待溫度達到 40℃ 時保持溫度恒定,將電池單體放入絕熱腔體擱置 5h;c) 加熱裝置以 0.5 ℃/min 的速率升溫,加熱幅度每達到 10 ℃時保持當前溫度恒定20min,裝置的溫度準確度推薦為±0.2 ℃,升溫速率準確度推薦為±0.02℃/min;d) 實時監(jiān)測電池單體表面中心點的溫度,溫度數(shù)據(jù)采樣周期不應大于 10ms,溫度傳感器準確度應為±0.05℃;e) 參見附錄B表B.6 記錄不同溫度恒定階段的溫度點對應的電池單體溫升速率;根據(jù)記錄的試驗數(shù)據(jù)作溫度-電池單體溫升速率曲線。
2023版
5.6.4.1 絕熱溫升特性
電池單體絕熱溫升特性應滿足下列要求:a) 表面溫度小于或等于電池單體高溫一級報警溫度時,溫升速率小于 0.02 ℃/min;b) 不起火,不爆炸,不在防爆閥或泄壓點之外的位置發(fā)生破裂。
2018版
5.2.1.5 絕熱溫升應提供絕熱條件下電池單體不同溫度點對應的溫升速率數(shù)據(jù)表,且應提供根據(jù)記錄的試驗數(shù)據(jù)作出的溫度-溫升速率曲線。
2023版
6.1.2.4 絕熱模擬裝置
絕熱模擬裝置主要技術指標應滿足表5要求。
表1 絕熱溫升試驗技術要求對比
分析新國標試驗方法的調整內容,可以總結以下幾個方面變化:
數(shù)據(jù)對比
1.樣品準備
實驗樣品:280Ah磷酸鐵鋰電芯*2。2.實驗條件
實驗儀器:杭州仰儀科技有限公司BAC-420A大型電池絕熱量熱儀;工作模式:絕熱溫升模式-2018,絕熱溫升模式-2023;
環(huán)境溫度:20±3℃。
3. 實驗結果
圖3 (a)GB/T 36276-2018和(b)GB/T 36276-2023絕熱溫升特性試驗電池升溫曲線
圖4 (a)GB/T 36276-2018和(b)GB/T 36276-2023絕熱溫升特性試驗電池溫升速率-溫度曲線
表2 電池單體絕熱溫升特性試驗數(shù)據(jù)記錄表
執(zhí)行舊國標絕熱溫升試驗時,由于僅規(guī)定程序控制絕熱加速量熱裝置的溫度,而電池樣品由于自身熱容較大升溫相對滯后,從而導致電池樣品與絕熱量熱儀爐體之間的溫差較大(如圖3a),爐體對電池樣品存在嚴重的過加熱現(xiàn)象,測定得到的不同溫度點對應的電池溫升速率明顯偏大,如圖4a和表2所示;而新國標規(guī)避了上述問題,明確電池樣品需達到目標臺階溫度后繼續(xù)恒溫60min,使電池在絕熱模擬裝置中處于良好的絕熱環(huán)境后再繼續(xù)搜尋20min,檢測其溫升速率。如圖4b所示,此時測定得到的電池溫升速率完全取決于電池內部自放熱反應,能夠反映電池在目標溫度下的副反應、自放電速率和表觀反應動力學特征,科學地表征其熱穩(wěn)定性,對于電力儲能行業(yè)用鋰離子電池在使用中的熱管理和安全預警更加具有指導意義。
圖5 GB/T 36276-2023絕熱溫升特性試驗升溫曲線局部特征:(a)首臺階;(b)速率檢測臺階
結論與展望
根據(jù)分析與實測結果,GB/T 36276-2023《電力儲能用鋰離子電池》絕熱溫升特性試驗能夠科學、準確地測定電池在絕熱環(huán)境中的自放熱溫升速率,為電力儲能相關行業(yè)更安全地使用鋰離子電池提供指導。